Zu Komplikationen kommt es nicht, Du musst natürlich immer bei Spielen die richtige auswählen (das geht meistens).
Win NT/2k/XP können mit mehreren Monitoren umgehen, Du kannst dann jeden unabhängig voneinander steuern.
Besser ist dann natürlich schon eine Graka mit 2 Ausgängen, die die Steuerung dann auch mit ihrem Treiber unterstützt. NVidia kannste dabei total vergessen, ATI ist sehr viel besser, aber die ultimative Lösung ist Matrox, egal ob G400 (gibts leider kaum noch)/G450/G550, und ganz besonders doll: die Parhelia, da kannste gleich 3 Monitore anschließen, bietet die Bildqualität der G550 und zusätzlich noch starke 3D-Beschleunigung sowie Dx9-Unterstützung für die Vertex-Shader.
Edit:
@mr.e: das geht mit Matrox schon lang, dann noch Clone (auf beiden das gleiche Bild), DVDMax (DVD-Wiedergabe in Vollbild auf einem der Monitore, auf dem anderen ist der Desktop zu sehen), Du kannst es so einrichten, dass sich ein neu geöffnetes Fenster auf dem zweiten Bildschirm öffnet (praktisch wenn man surft), und jede Konfiguration lässt sich über Shortcuts blitzschnell aufrufen. Nebenher bietet Matrox noch eine Multi-Desktop-Unterstützung, d.h. wie beim KDE bekannt mehrere Desktops (allerdings nur 2, sollte aber reichen). Das möchte ich jetzt aber mal von ATI oder NVidia sehen.