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Dazu muss gesagt werden, dass es eigentlich nicht möglich seien sollte, qualitativ hochwertige Vektorgrafiken aus Pixelgrafiken zu erzeugen - andersrum ist es kein Problem.
Und wenn, wird in den meisten Fällen eine Vektorgrafikerzeugt, welche eine Ebene mit einer Pixelgrafikenthält - das führt zu nichts. Wenn man wirklich Vektor-Grafiken will, und Gott bei Spreadshirt.net ist das anzuraten, müssen diese im Vornherein als solche Erstellt sein, z.B. mit Software von Coral oder Adobe.
Nein, Photoshop kann keine Vektorgrafik, CorelDraw ist das Packet, was beides benutzbar vereinte (also Pixel und Vektortechniken unter einer Haupe) - der Illustrator wäre aus dem Haus Adobe z.B. ein Werkzeug, mit dem man dran gehen könnte, gibt noch gut ein halbes dutzend andere, die ähnliches, gut können, aber kosten halt auch alle ziemlich.
Btw. kommt es auf das Ausgangsmaterial an, ähnliche Sachen wie Scherenschnitte, sind mit nem Tracer durchaus gut zu ner Vektorgrafik "umwandelbar", je einfacher das Objekt, je weniger Farben, um so eher hat man ein brauchbares Ergebnis.